在氰化镀铜废液中，铜以Cu(CN)3-4和Cu(CN)2-4等配位阴离子形态存在。电解法回收金属铜时，用石墨作阳极，钛板作电解阴极，以碱性铜水溶液为电解液，在阴极板上得到金属铜，同时伴随着氢气的产生，在阳极上则有氧气产生，其电极反应如下。

　　阴极反应Cu(CN)3-4+e→Cu+4CN-

　　Cu(CN)2-4 +2e→Cu+4CN-

　　同时，不同程度地伴随着H2的析出2H2O+2e→H2↑+2OH-

　　阳极反应40H- -4e→O2+2H2O

　　此外，在一定条件下，CN-也可能有极少量氧化分解。

　　CN-+2OH- -2e→CNO-+H2O

　　电解时，槽电压、电解温度、极间距等电解参数与氰化镀铜废液中的铜含量、其他金属元素的种类和含量等诸多因素有关，这些电解参数一般根据具体的电解设备和废液含量等，经过小试确定，不能一概而论。

　　在阴极上电解析铜后，余液的CN-浓度较高，不能随意排放。综合利用的方法是将这类电解残余液作为采矿矿或选冶过程中的氰化物来源。如果没有条件，可以把电解残余液作为含氰废液进行处理。